单乙酰对苯二酚工艺熊果苷的产品质量评价

湖北阿泰克糖化学有限公司研发中心质量控制组

    摘要：采用单乙酰对苯二酚作原料合成熊果苷，考察了这种新工艺产品的各种质量指标，包括外观、气味、熊果苷含量、对苯二酚含量、水溶透明性、3%水溶液的pH值、熔点、比旋光度、稳定性等，认为这种新工艺是稳定的和可行的。

    关键词：熊果苷、对苯二酚、单乙酰对苯二酚、稳定性

    熊果苷最早来源于植物的叶子，如厚叶岩白菜叶、乌饭树叶、熊果叶和梨树叶等，由于提取成本过高和由此造成的环保问题，目前市售熊果苷大多为有机合成产品。熊果苷的合成方法包括溴代糖法、Helferich改良法、三氯乙酰亚胺酯法等，它们各有优缺点，但都存在着总收率过低、对苯二酚过量造成的浪费和回收问题等。我们此前采用的是Helferich改良法，虽然经过我们反复改良后有所改进，但仍难克服方法本身固有的缺陷。后来我们采用单乙酰对苯二酚代替对苯二酚，在其它条件不变的情况下，熊果苷收率明显提高。经过将近一年的观察，认为这种新工艺比以对苯二酚作为原料的老工艺具有明显的优越性。

    我们从生产中随机抽取新老工艺熊果苷各10批，对其外观、气味、熊果苷含量、对苯二酚含量、水溶透明性、3%水溶液的pH值、熔点、比旋光度、稳定性等指标进行了对比，结果如下：

    一、外观：新老工艺熊果苷均呈白色结晶性粉末，但仔细观察老工艺产品略带有淡淡的红色背景，因此从外观上新工艺产品优于老工艺产品。

    二、气味：取熊果苷和去离子水配成3%水溶液，新老工艺产品均为无色无味。

    三、熊果苷含量：结果表明，虽然新工艺熊果苷含量（平均99.7%）略低于老工艺熊果苷含量（平均100.0%），但二者均在标准要求范围内。

    四、对苯二酚含量：新工艺熊果苷中对苯二酚含量（0.31ppm）明显小于老工艺熊果苷中对苯二酚含量（3.66ppm），表明两种工艺中对苯二酚的不同来源。

    五、pH值和水溶透明性：老工艺熊果苷3%水溶液的pH值和透光率平均为5.94和98.2%，新工艺的则为5.71和98.8%，后者pH值略低而透光率略高。

    六、熔点：老工艺熊果苷熔点平均为198.1~200，略高于新工艺产品（197.7~199.9），说明老工艺熊果苷杂质略少，但基本无实质性区别。

    七、比旋光度：老工艺熊果苷的比旋光度平均为-67.5（20ºC），新工艺的则为-66.9（20ºC）。熊果苷的比旋光度与其中存在的痕量葡萄糖有关^[1]，葡萄糖的含量越多，熊果苷产品的比旋光度越低（绝对值）。

    八、稳定性：选取单乙酰对苯二酚工艺熊果苷溶解于水中成3%水溶液，在50⁰C和紫外线照射下观察随时间的变化情况，并选取添加抑制熊果苷在高温条件下褐变的螯合剂和未加螯合剂作对比。下图是我们的一个客户对我们的产品所做的 试验（50⁰C日照90天后的外观照片和透光率曲线）。